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具有芳香性的 Möbius 金属环化物:表现出教科书式的化学反应性
傅克反应 (Friedel-Crafts reaction) 芳香化合物的一项经典亲电取代反应,常常被用在教科书中作为证明芳香性的例子。不过该反应通常发生于经典的 Hückel 芳香化合物,但对于这种反应能否以及如何在非经典的芳香化合物中进行,我们还知之甚少。
Craig-Möbius芳香化合物就是一种非经典的芳香化合物,其中的指碳原子(提供 p 轨道)与金属原子(提供 d 轨道)形成 d-p 共轭,从而逆转了传统的 Hückel 芳香性规则(即 4n+2 规则)。
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Craig-Möbius 芳香化合物中金属院子的 d 轨道引起了相变,从而逆转了传统的 Hückel 芳香性规则
近日,厦门大学化学化工学院张弘教授和夏海平教授课题组证明了一种金属杂戊搭烯(也是Craig-Möbius 芳香化合物)确实可以发生亲电取代而非加成反应(后者是非芳香族不饱和有机化合物的典型反应性质)。夏海平教授表示“此前还未发现过 Craig-Möbius 分子有过类似的反应……这将有助于我们更好地理解非经典的 π 共轭骨架”。
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