JACS:低价态钨催化未活化烯烃选择性异构化硼氢化

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本文描述了钨催化的未活化烯烃在远端C(sp3)-H键处的硼氢化反应。该方法的特点是简单、精细的区域选择性和化学选择性以及广泛的底物范围,为其他金属催化的硼化反应链迁移反应提供了补充区域选择性方法

通过金属催化剂控制的烃侧链迁移反应已成为在远程C(sp3)位点形成C-C键的普遍方案。目前,这些方法可以得到烷基链末端位置或稳定基团附近的官能化
产物。

作者认为低价钨催化剂其他过渡金属相比具有多种配位几何形状的能力,它的高路易斯酸尤为关键。这种技术不仅会通过提供相应的区域选择性特征来拓展迁移反应的范围,还会使得在烯烃官能化中采用低价钨催化剂。作者最终开发了第一个催化的烯烃硼氢化反应。


  作者首先进行了条件筛选,采用市售的W(MeCN)
3(CO) 3HBpin条件提供了最佳结果,以高区域选择性得到了β取代的2a产物,得到了少量的副产物。在其它条件下产率及选择性均有所下降。


  接下来作者对底物进行了拓展,如Table 2所示,各种二级芳基酰胺在标准反应条件下均可获得不错的收率和区域选择性。在粗反应混合物中未检测到C(sp 2 )-卤化物键处的硼化或还原


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