【英文名称】Iodotrimethylsilane

【分子量】200.10

【CA登录号】[16029-98-4]

【缩写和别名】TMSI，TMS-I

【结构式】Me3SiI

【物理性质】bp 106 ℃，d 1.406 g/cm3。溶于大多数有机溶剂，通常在CH2Cl2, CHCl3, CCl4, ClCH2CH2Cl和MeCN 中使用。

【制备和商品】该试剂在国外大型化学试剂公司有销售。实验室可以有多种方法来制备，建议使用以六甲基二硅烷和I2 为原料的制备方法，该方法可以提高产物的纯度[1]。在许多时候也可以使用三甲基氯硅烷与NaI 或者LiI 在反应前原位生成三甲基碘硅烷，但是这样生成的试剂的反应活性可能较低。

【注意事项】该试剂属于高度吸水性化合物，对空气和湿气非常敏感。商品试剂一般使用安瓿瓶包装，不宜长期储存。

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三甲基碘硅烷(TMSI)是有机合成中最常见的反应试剂之一，有着非常广泛的用途。它具有许多其它试剂不可替代的性质和功能，特别是它能够在极其温和的条件下选择性地和高产率地断裂醚、酯、碳酸酯、缩酮和内酯。

断裂醚官能团的C-O 键可能是TMSI 最重要和应用最频繁的化学功能。该反应可在中性条件下数分钟至数小时内完成，即使甲基醚也给出很好的结果。烷基被断裂的次序是：叔烃基 >苄基 >烯丙基 >仲烃基 >伯烃

基 (式1)[2,3]。酚醚一般需要较高的温度和较长的时间 (式2)[4]。

TMSI 断裂酯的反应比其它同类试剂容易得多，但对各种酯的难易程度有一定的差异，因此造就了选择性的机会。这类反应中最有意义的工作是将它们用于多种碳酸酯保护基的去保护 (式3)[5]，例如：选择性去N-Boc[6]或者N-Cbz (式4)[7]。文献还报道了在醚键的存在下可以实现对磷酸酯中C-O键的断裂[8]。

有多种方法可以将醇羟基转化成为碘，但是使用TMSI进行的转变条件之温和以及效率之高，使之在糖化学中具有重要的地位。TMSI高度选择性地将糖分子中缩醛的羟基转化成为碘，而保持其它官能团不发生变化 (式5)[9,10]。过量的TMSI与环醚化合物反应是获得碘化物的另外一种非常有价值的反应。有时用这种方法生成的碘化物可以不经分离，直接用于下一步的烷基化反应 (式6)[11,12]。

虽然TMSI很容易将醇转化成相应的三甲基硅醚，或者将羰基转化成为相应烯醇的三甲基硅醚 (式7)[13,14]，但是由于TMSI 操作和价格上的原因，完全可以用其它廉价和方便的试剂所替代。

参考文献

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3. Garg, N. K.; Sarpong, R.; Stoltz, B. M. J. Am. Chem. Soc., 2002, 124, 13179.

4. Anderson, J. C.; Denton, R. M.; Wilson, C. Org. Lett., 2005, 7, 123.

5. Shinohara, T.; Deng, H.; Snapper, M. L.; Hoveyda, A. H. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 7334.

6. Lee, M.; Hesek, D.; Suvorov, M.; Lee, W.; Vakulenko, S.; Mobashery, S. J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 16322.

7. Brenneman, J. B.; Martin, S. F. Org. Lett., 2004, 6, 1329.

8. Wu, T.; Froeyen, M.; Kempeneers, V.; Pannecouque, C.; Wang, J.; Busson, R.; De Clercq, E.; Herdewijn, P. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 5056.

9. Lam, S. N.; Gervay-Hague, J. J. Org. Chem., 2005, 70, 2387.

10. Du, W.; Gervay-Hague, J. Org. Lett., 2005, 7, 2063.

11. Dabideen, D. R.; Gervay-Hague, J. Org. Lett., 2004, 6, 973.

12. Bravo, F.; Viso, A.; Castillon, S. J. Org. Chem., 2003, 68,1172.

13. Winkler, J. D.; Doherty, E. M. J. Am. Chem. Soc., 1999, 121,7425.

14. Planas, L.; Perard-Viret, J.; Royer, J. J. Org. Chem., 2004, 69, 3087.

本文转自：《现代有机合成试剂——性质、制备和反应》，胡跃飞等编著

相关反应

一、甲基醚的脱甲基反应汇总

三甲基碘硅烷脱甲基是通过芳基甲醚与三甲基碘硅烷生成芳基硅醚，水解得到脱甲基产物。一种常用的去甲基试剂，在此体系中，双键、三键、酮羰基、氨基和卤代物稳定，但苄醚、三苯甲基醚、叔丁基醚不稳定。三甲基碘硅烷能裂解酯但比醚慢。

二、N-苄氧羰基（Cbz）的去保护

三、N-叔丁氧羰基的去保护

在中性的无水条件下Me3SiI在CHCl3或CH3CN中除了能脱除Boc外，也能断裂氨基甲酸酯、酯、醚和缩酮。通过控制条件可以得到一定的选择性。