【英文名称】p-Toluenesulfonyl Azide

【分子式】 C7H7N3O2S

【分子量】197.22

【CA登录号】[941-55-9]

【缩写和别名】TsN3, Tosyl azide

【物理性质】mp 22 oC, d 0.969 g/cm3；溶解于大多数有机溶剂，经常在CH2Cl2、Et2O 或者EtOH中使用。

【制备和商品】仅有个别特殊的化学试剂公司销售该试剂。绝大多数情况下, 该试剂是在使用前用对甲苯磺酰氯与叠氮化钠原位反应来制备[1,2]，反应条件简单且温和。

【注意事项】该试剂虽然是叠氮化合物，但可能是酰化的原因，在常温和常压下比较稳定。但在加热条件下具有潜在的爆炸性。建议在低温下存放和在通风橱中进行反应操作。

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对甲苯磺酰叠氮(TsN3) 在有机化学中的用途之一是作为叠氮官能团的转移试剂。该试剂可以在活性亚甲基位置上引入重氮官能团，与烯烃反应生成氮杂三元环化合物。

脂肪族重氮化合物在金属催化剂催化下，可以与双键反应生成非常重要的环丙烷衍生物。使用TsN3 在三乙胺的存在下可以方便地在活性亚甲基位置上引入重氮官能团[3~6]。该反应条件极其简单，一般在室温或者低于室温下放置即可得到非常好的产率。因此，实验操作也非常安全。致活亚甲基的官能团可以是醛、酮、酯基、氰基、酰胺、硝基、芳基等，它们在反应中均不受到影响。带有二个拉电子基团的亚甲基作为底物往往可以获得最好的结果 (式1，式2)。

TsN3 与烯烃一起共热可以方便地生成氮杂三元环化合物，而且给出非常满意的产率(式3)[7,8]。如果使用合适的金属催化剂，该反应可以在室温下进行[9]。正因为如此，可以预期，在手性催化剂的存在下，该反应可以用于制备手性氮杂三元环化合物 (式4)[10]。

TsN3 与硫代羧酸在室温下反应可以方便地生成相应的酰胺是一个非常有趣的结果(式5)[11]。而TsN3在CuI 的存在下与一分子胺和炔发生的反应非常值得关注 (式6)[12]。

参考文献

1. McElwee-White, L.; Dougherty, D. A. J. Am. Chem. Soc.,1984, 106, 3466.

2. Ziegler, F.; Petersen, A. K. J. Org. Chem., 1994, 59, 2707.

3. Joshi, B. V.; Moon, H. R.; Fettinger, J. C.; Marquez, V. E.;Jacobson, K. A. J. Org. Chem., 2005, 70, 439.

4. Gallos, J. K.; Koftis, T. V.; Massen, Z. S.; Dellios, C. C.;Mourtzinos, I. T. Tetrahedron, 2002, 58, 8043.

5. Jiang, X.; Covey, D. F. J. Org. Chem., 2002, 67, 4893.

6. He, M.; Tanimori, S.; Ohira, S.; Nakayama, M. Tetrahedron,1997, 53, 13307.

7. Andrade, E. da S.; Nunes, R. J.; Uieara, M. Synth. Commun.,2004, 34, 3073.

8. Ishikura, M.; Murakami, A.; Katagiri, N. Org. Biomol. Chem.,2003, 1, 452.

9. Jain, S. L.; Sharma, V. B.; Sain, B. Synth. Commun., 2005, 35, 9.

10. Omura, K.; Uchida, T.; Irie, R.; Katsuki, T. Chem. Commun.,2004, 2060.

11. Shangguan, N.; Katukojvala, S.; Greenberg, R.; Williams, L.J. J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 7754.

12. Bae, I.; Han, H.; Chang, S. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127,2038.

内容转自：《现代有机合成试剂——性质、制备和反应》，胡跃飞等编著