中科院上海有机所邓亮与康奈尔大学Lancaster、韩国基础科学研究院Kim、南工大赵莉莉JACS:可分离的一价钯胺基配合物

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导语


是金属催化反应中最常使用的催化剂,包括非常重要的催化转化,如Wacker氧化、交叉偶联反应、C-H键官能团化反应等。在这些反应中,钯配合物的氧化还原反应性质扮演了重要角色。目前,钯配合物的研究以闭壳型的Pd(0)、Pd(II)、Pd(IV)为主。开壳型Pd(I)和Pd(III)配合物虽鲜为人知,但由于其有趣的电子结构以及与一些催化过程的相关性而日益受到关注。化学家们一直对顺磁性Pd(I)物种充满了研究兴趣,但对该类配合物,特别是含有π-donor配体Pd(I)配合物的了解极其有限。连有π-donor配体的低价后过渡金属可能存在金属d电子与π-donor配体上孤对电子之间的Pauli排斥,从而导致这类低价后过渡金属配合物反应活性高、稳定性差、合成表征困难(图1)。到目前为止,文献中还没有结构明晰的含π-donor配体的单核Pd(I)配合物的报导。近日,中国科学院上海有机化学研究所邓亮课题组(化学实验部分)与康奈尔大学Kyle M. Lancaster课题组(XAS研究部分)、韩国基础科学研究院Sun Hee Kim课题组(EPR研究部分)、南京工业大学赵莉莉课题组(BDA计算部分)合作,报道了首例π-donor配体开壳型一价钯胺基配合物[(BINAP)Pd(NHArTrip)],该研究成果发表在JACS上(DOI: 10.1021/jacs.1c04965)。


图1. 含有π-donor配体的Pd(I)物种研究背景

(来源:J. Am. Chem. Soc.



邓亮课题组简介


邓亮课题组隶属于中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室;研究兴趣集中在过渡金属有机化学,主要包括:低配位金属配合物的合成、结构和反应性质,金属促进小分子和惰性键活化,过渡金属催化。



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