【J. Am. Chem. Soc.】磷炔转移试剂

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on>氰盐、腈类 (R-CN) 和异腈 (R−NC),在各式各样的工业应用中扮演着重要的角色。相比之下,稳定的含磷氰化物,即所谓的磷炔(R−CP,cyaphide)则是特别罕见。虽然这种物质已为人所知近40年,但由于弱的C−P π 键性质,使得它们具有相当高的活性。

另一方面,异氰的磷类似物 (R−PC) 则是未知的一种化合物。磷炔盐(CP)与可形成多种稳定盐的氰化物不同,它不能以简单的 A(CP) 或 Ae(CP)2 盐的形式存在(A = 碱金,Ae = 碱土)。 
迄今为止,CP 离子仅在铂、钌和铀等三种金属络合物中被分离出来。虽然这些研究显示该离子是具有可获得性的,但所得化合物因其反应性不佳,使得合成效用相当有限。
最近,University of Oxford的Jose M. Goicoechea教授在J. Am. Chem. Soc.上发表了通过合成出镁-磷炔络合物作为磷炔转移试剂,实现了各种金属磷炔络合物的合成。



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图片来源:J. Am. Chem. Soc.




该研究使用了含有DippNacNac的Mg络合物,使其与iPr3SiOCP反应,即可实现镁-磷炔络合物的制备。



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图片来源:J. Am. Chem. Soc.

 



而这样的镁-磷炔络合物,他们发现可用来模拟与格氏试剂类似的反应。即可用于简单的盐复分解反应,将磷炔离子转移结合到其他各种金属的配位中心上,从而形成新的金属磷炔络合物。



3.

图片来源:J. Am. Chem. Soc.

 



这种新试剂将为金属配位化学开辟新的途径,并可用于合成以磷炔离子为特征的新型延伸固体,例如普鲁士蓝类似物。



 

参考文献:A Cyaphide Transfer ReagentJ. Am. Chem. Soc. 2021, jacs.1c04417

原文作者:Daniel W. N. Wilson, Stephanie J. Urwin, Eric S. Yang, and Jose M. Goicoechea*




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