金属-氢化物催化1,3-二烯烃、烯醇化羰基化合物进行氢烷基化的方法是一种原子经济性、步骤经济性合成非环状立体结构中心手性分子的方法。虽然该反应方法对大量分子能够实现较高的对映选择性和立体选择性，反应无法兼容醛作为底物，这是因为碱性条件下，醛分子的稳定性低于其他类型的羰基化合物，容易在分子的α-位点上发生快速的分子异构，此外在1,3-二烯烃的烯基位点上通过立体发散性合成各种烯基立体结构中心位点具有较高难度。

有鉴于此，南开大学资伟伟等报道发展了一种Pd/有机胺协同催化体系，首次实现了以醛分子对1,3-二烯烃底物进行立体发散性合成。

本文要点

要点1. 作者通过选择合适的手性Pd催化剂、有机胺分子结构，能分别以顺式、反式偶联方式在1,3-共轭烯烃上加成，因此以较高的立体选择性和对映选择性合成了含有α、β立体中心位点的手性醛分子产物。

要点2. 通过DFT计算，作者提出了反应机理，该反应机理中包括生成PdH中间体，以及PdH向烯烃分子的转移插入，随后形成C-C键。进一步的作者通过畸变/相互作用分析方法给出反应中立体选择性产生的原因。

Hongfa Wang, Ruiyuan Zhang, Qinglong Zhang, and Weiwei Zi*, Synergistic Pd/Amine-Catalyzed Stereodivergent Hydroalkylation of 1,3-Dienes with Aldehydes: Reaction Development, Mechanism, and Stereochemical Origins, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c02220

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c02220