中学有机化学知识有一定局限制性，有一些“约定俗成”规则，即称为“潜规则”，掌握这些“潜规则”有利于对有机化学知识的理解和应用。

（1）苯及苯的同系物与卤素单质反应

由于苯环上不存在碳碳双键，所以，苯及苯的同系物与卤素单质反应，只发生取代反应，不发生加成反应。在催化剂作用下（如铁粉）发生苯环上取代，在光照下发生侧链取代。例如，光照下，氯气与甲苯反应生成C₆H₅CH₂Cl。

（2）有机反应产物为羧酸，只考虑羧酸与一水合氨反应，不考虑与氢氧化铜反应,因为氢氧化铜碱性弱于一水合氨.

例如，CH₃CHO+2Ag(NH₃)₂OHCH₃COONH₄+3NH₃+2Ag↓+H₂O

CH₃CHO+2Cu(OH)₂CH₃COOH+Cu₂O+2H₂O   一水合氨的碱性比氢氧化铜的碱性强

(3)卤代烃、酯在强碱溶液中水解，不考虑在氢氧化铜中水解

例如，HCOOCH₂CH₃+2Cu(OH)₂HOCOOCH₂CH₃+Cu₂O+2H₂O

(4)酚与浓溴水反应，如果讨论消耗量和发生化学反应,只考虑羟基的邻、对位氢原子取代，不考虑间位氢原子取代（产率低），也不考虑发生加成反应；如果讨论酚的一卤代物，要考虑间位取代物。如，对甲基苯酚的苯环上一溴代物有两种，不是一种。

（5）烯醛与溴水、氧气、酸性高锰酸钾等强氧化剂反应，碳碳双键、醛基同时发生反应，而烯醛与银氨溶液、新制氢氧化铜等弱氧化剂反应时，只有醛基被氧化，碳碳双键不反应。

例如，CH₂=CH-CHO+2Br₂+H₂OBrCH₂-CHBrCOOH+2HBr,

CH₂=CH-CHO+2Ag(NH₃)₂OHCH₂=CH-COONH₄+3NH₃+2Ag↓+H₂O

(6)碳氧双键与氢气在催化剂作用下加成，醛、酮中碳氧双键与氢气发生加成反应或还原反应，羧酸和酯与氢气不能发生加成反应。

（7）卤代酯在强碱溶液中发生水解，既发生碳卤键水解，又发生酯基水解。例如，

BrCH₂COOCH₂CH₃+2NaOHHOCH₂-COONa+CH₃CH₂OH+NaBr

(8)羟基羧酸在浓硫酸、加热条件下，酯化反应比消去反应优先发生，因为酯化反应断裂氢氧键和碳氧键较容易，断裂碳氢键较难。

（9）甲酸酯在一定条件下与氢气加成，其它羧酸酯不能与氢气加成。例如，HCOOCH₃+H₂HOCH₂-OCH₃

（10）酚酯、醇酯分别在氢氧化钠溶液中水解，1mol酚酯基最多消耗2 mol NaOH，1mol醇酯基最多消耗1mol NaOH

【例题】如图为某有机物的结构，有关该有机物的说法中正确的是

A．1 mol 该有机物最多可以消耗6 mol Br₂

B．1 mol 该有机物最多可以与6 mol NaOH反应

C．1 mol该有机物最多可以与9 mol H₂加成

D．1 mol 该有机物与足量的碳酸氢钠溶液反应可生成6 mol CO₂

解析  该有机物官能团有酚羟基、羧基、酯基和碳碳双键。

只有碳碳双键和酚羟基的邻、对位氢与溴发生反应，观察有机物的结构简式知，1 mol有机物有4 mol邻位氢原子、2 mol对位氢原子，故1mol有机物与6 mol Br₂发生取代反应，1 mol Br₂发生加成反应，共需要7 mol Br₂,A项错误；氢氧化钠能与羧基、酚羟基、酯基反应，1 mol有机物含4 mol酚羟基、含1 mol羧基、含1 mol醇酯基，1mol醇酯基最多消耗1 mol NaOH，1 mol有机物最多消耗6 mol NaOH，B项正确；氢气不能与羧基、酯基发生加成反应，可以与苯环、碳碳双键在一定条件下发生加成反应，故1 mol有机物最多消耗7 mol H₂,C项错误；酚羟基不能与碳酸氢钠反应，因为碳酸的酸性比苯酚酸性强，只有羧基能与碳酸氢钠反应放出二氧化碳，1 mol有机物最多消耗1 mol NaHCO₃生成1 mol CO₂.D项错误。

答案：B

【知识链接】中学重要试剂与有机物、反应类型关系如下表所示：