胺
一、结构与分类
脂肪胺为sp3杂化,苯胺为近sp2杂化。学有机化学一定要记住一句话,结构决定性质,在化学性质物理性质的学习过程中,要有结构的印象,要从结构去推测化合物的性质,并且在学完性质后,回头看一下结构。另外区分伯仲叔胺与伯仲叔醇的区别。
二、化学性质
(一)碱性:胺的碱性是特别易考的一个知识点。1、三种脂肪胺的碱性顺序;2、芳胺碱性比脂肪胺弱;3、芳胺中取代基对碱性的影响。
(二)烃基化反应
(三)氧化反应
(四)酰化与磺化
从这里开始的每一类反应都需要从三种胺的区别出发,不仅需要知道怎么反应,还要记住伯仲叔胺反应的区别,也会有大量的鉴别题作为考题,需要大家基础扎实。
1、酰化反应:叔胺不能发生此反应。酰化通常作用是芳胺的保护和弱化氨基的定位作用。氨基的保护在有机合成中是很重要的知识点,一定要有保护氨基的意识。
2、磺化反应:又称兴斯堡(Hinsberg)反应。反应用于分离、提纯和鉴别三种胺。
(五)与亚硝酸反应:很重要的一类反应,必须掌握。(六)芳香胺芳环上的取代反应:主要考点就是将氨基酰化,弱化其对苯环的活化作用以及定位作用,另外在强氧化剂存在情况下,能够对氨基进行保护。
(七)烯胺在合成中的应用:主要作用是引入酰基或烃基,合成中经常会用到。
三、制备:1、硝基还原比较常见,注意反应条件的选择。2、腈、酰胺用LiAlH4还原。3、还原胺化是比较特殊的一类反应,需要特殊记忆。4、霍夫曼降解,伯酰胺制备伯胺。5、加布瑞尔(Gabriel)合成法制备伯胺,经常会考的一个人名反应。
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