JACS老文献:Lewis酸催化炔基取代苯甲醛和炔烃的苯环化反应

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本文介绍一篇2003年的老文献,主要涉及到Lewis酸催化的2-苯乙炔基苯甲醛和炔烃的[4+2]苯环化反应。日本东北大学的AsoYamamoto等人发现,在Lewis酸催化下,邻位炔基取代的苯甲醛类化合物可以和炔烃发生[4+2]环加成反应。有意思的是,在AuCl3催化下生成萘酮化合物,而在Cu(OTf)2/HA作用下生成的是脱苯甲酰基后的萘环产物。该论文引用次数高达三百多次,被广泛用于各类萘环骨架的合成当中。鉴于其合成价值和理论意义,有些文献将该反应命名为Asao-Yamamoto苯环化反应。


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01
反应描述
AuCl3催化下生成萘酮类化合物,羰基可以进行后续转化;在Cu(OTf)2/HA存在下得到的是脱苯甲酰产物,一般是苯甲醛。





02
反应机理
关于画金属催化反应机理图,一般将金属催化剂画于圆圈的最上方。①A的叁键和金属配位得到B;②羰基氧进攻叁键得到C(配体接受外来试剂的进攻);③C和炔烃发生[4+2]环加成得到D;④在不同条件下,分别得到EF





03
衍生拓展
WilliamR. Dichtel等人在一篇Acc.Chem. Res.中详细介绍了Asao-Yamamoto苯环化反应在有机合成中的应用,对其反应类型、反应机理及区域选择性进行了详细的介绍,感兴趣的读者可以自行查阅。


参考文献:

[1]J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 12650

[2]Acc. Chem. Res. 2017, 50, 2776


每当看到自己感兴趣的文献总想用文字表达出来,但当每天忙完其他事情后往往没有心情撰稿。很怀念三年前在有机所做毕业设计的时候,每天睡觉前都会把第二天要做的事情郑重写在笔记本上,然后尽力去完成。很可惜后面丢失了这个习惯,最近又把这个习惯捡起来了,把自己的规划和灵感以文字的形式记录下来,希望能一直坚持下去,有梦想是一种很美妙的事情。最近换了一个新环境,在新的地方一切都很陌生。和过去二十余年都不大相同,好在有周围人的帮助,每天也过得较为充实和开心。新的环境特别安静,远离了喧闹和尘嚣,可以静下心来做自己喜欢的事情。

一直想写一些经过思考且对自己有用的文章,而非流水账似的报道(花宝贵的时间创造一堆价值不大的东西不值)。然而当事情很多的时候没有时间去写,所以EOC最近又停更了。仔细思考下,如果把晚上刷微信和知乎的时间用来写自己看过的文献,那应该能维持正常更新,但又发现晚上还得学英语。故以后的推送,文字描述会相对变少,用简单的话把反应讲清楚就行了对于做课题,现在感觉就是提高效率,多思考多干活就对了。




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