LMCT催化模式 ( Ligand-to-Metal Charge Transfer Catalysis )是左智伟老师课题组近几年的研究重点，在这个领域做出了一系列开创性的研究工作。在有机光化学反应中，通常存在着这三个概念：MCLT、LMCT、PCET，分别代表着不同的催化模式。左智伟老师课题组在传统LCMT的基础上发现了光诱导Ce和醇的LMCT催化模式，实现了高能量烷氧基自由基的生成，进而实现HAT等反应（Organic Chemistry Frontiers, 5(20), 3018-3021）。

早在2016年，左智伟老师课题组首次在蓝光下使用催化量的CeCl₃和四丁基氯化铵实现了环己醇的开环氧化联胺化反应（Angew. Chem. Int. Ed., 2016, 55, 15319）。

随后在2018年，对该LMCT体系进行了拓展，将其应用于醇的δ‑选择性官能团化反应（J. Am. Chem. Soc., 2018, 140, 1612）。

2018年，基于该体系，左智伟老师课题组在甲烷的惰性C-H键活化领域取得了重大突破，实现了甲烷的C-H键官能团化反应，开创了一个甲烷活化的新方向（Science, 2018, 361, 668）。

延续之前的研究，左智伟老师课题组发现在LMCT催化模式下，烷氧自由基能够发生β裂解反应，实现烷氧自由基到少一个碳烷基自由基的转变，该自由基是一个富电子自由基，能对Michal受体发生自由基加成反应，也能发生氢化、胺化、烯基化和氧化等各种转化。

该反应具有以下可能的反应机理：在光照下，Ce(III)和醇相互作用得到烷氧自由基，随后烷氧自由基发生β裂解失去一分子甲醛得到少一个碳的亲核性烷基自由基， 随后实现对缺电子烯烃的自由基加成反应。

该反应具有十分广的底物范围，从简单的乙醇到复杂的糖苷，都能实现很好的转化，并且该反应可以有效抑制HAT副反应的发生。

总结：烷氧基自由基能量较高，常规方法较难产生，上科大左智伟老师等人Ce和醇的光诱导LMCT模式为烷氧自由基化学的研究提供了新的思路。