- A+
对甲氧基苄基(PMB)是也最稳定的氨基保护基之一。它对大多数反应都是稳定的,在Bn存在下,可用CAN或DDQ氧化选择脱PMB;同样,在Boc和叔丁酯存在下,可用CAN氧化选择脱PMB;也可用H2/Pd(OH)2去掉Bn,而保留PMB。
对甲氧基苄基(PMB)的引入
PMB一般采用MeOC6H4CH2Br或MeOC6H4CH2Cl和碱(K2CO3、DIPEA、NaH和DBU等)在有机溶剂(如DMF、二氯甲烷和乙腈等)中反应来引入,或MeC6H4CHO/NaBH3CN或NaBH(OAc)3还原胺化等。
一、烷基化引入对甲氧基苄基(PMB)
J. Cossy; I. Pevet et al., Eur.J. Org. Chem., 2001, 15, 2841
Anhydrous K2CO3(780 mg, 5.66 mmol, 2.0 equiv.), n-Bu4NI (100 mg,0.28 mmol, 0.1 equiv.), and p-methoxybenzyl bromide (630 mg, 3.11 mmol,1.1 equiv.) were added successively to a solution of compound 1(700 mg, 2.83 mmol) in CH3CN (6 mL).After 1 h at 40°C and overnight at room temperature,the reaction mixture was diluted with ether, filtered, and concentrated under reducedpressure. The crude material was purified by flash chromatography (cyclohexane-AcOEt,95:5 to 90:10) to give 0.68 g(65%) of compound 2 as colorless oil. [α]D20 = +12.5 (c = 2.02, CHCl3).
二、烷基化引入对甲氧基苄基(PMB)示例2
R. Caputo; C.Romualdo et al., Eur. J. Org. Chem., 2002, 17, 3050
A magnetically stirred suspensionof compound 1 (0.39 g;2.84 mmol) and diisopropylethylamine (DIPEA, 25 mL; 0.14 mmol) in toluene (10mL) was gently warmed until a clear solution was obtained. 4-Methoxybenzyl {attr}3223{/attr}(2.3 mL; 17 mmol) was then added in one portion, and the resulting solution washeated under reflux, and also the intermediate N-monosubstitutedderivative were completely consumed (ca. 5 h, TLC monitoring). The reactionmixture was then cooled in an ice bath, diluted with ethyl acetate (0.2 L), and extracted with 10% aq. NH4Cl. The organiclayer was washed with brine and dried (Na2SO4), and the solvents wereevaporated under reduced pressure to afford a crude reaction product,chromatography of which on silica gel (petroleum ether/Et2O, 8:2) gavethe pure, oily title compound 2 (0.37 g; 85%).
三、还原胺化引入对甲氧基苄基(PMB)示例
P. Wipf; C. R. Hopkins et al., J. Org. Chem., 2001, 66(9), 3133
To a solution of 5.031 g (11.17 mmol) of amine 1 in 13 mL of MeOH was added at 0 °C 712.7 mg (11.34 mmol) of NaBH3CN followed by1.50 mL (1.68 g, 12.3mmol) of p-anisaldehyde and 0.5 mL of AcOH. The reaction mixture waswarmed to room temperature, stirred overnight, and quenched with H2O and solid Na2CO3. The viscoussuspension was transferred to a separatory funnel and extracted with CH2Cl2. The combined organicextracts were dried (Na2SO4) and concentrated in vacuo to give a bright yellow oilthat was purified by chromatography on SiO2(hexanes/EtOAc; 9:1) to afford 5.324 g (9.336 mmol, 84%) of amine 2 as a lightyellow oil: [α]D = -37.3 (c = 0.74, CHCl3).
对甲氧基苄基(PMB)的脱去
对甲氧基苄基(PMB)的脱去较多,除了常规的催化氢解外,CAN、 DDQ或SmI2氧化去保护和在TFA中加热脱去也经常应用。
一、 DDQ脱去对甲氧基苄基(PMB)示例
S. D. Bull; S. G. Davies et al., J.Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 2000, 22(1), 3765-3774
DDQ (1.15 g, 2.1 mmol) was added portionwise to a stirredsolution of compound 1 (400mg, 1.0 mmol) in MeCN-H2O (5 : 1, 6 mL) and stirred at RT. The reaction wasquenched by the addition of saturated aqueous sodium bicarbonate solution andstirred vigorously for ten minutes before extracting with Et2O. The combinedorganic extracts were dried (MgSO4), filtered andconcentrated in vacuo efore purification by column chromatography on silica gel (hexane-Et2O 2: 1) to givecompound 2 (246 mg, 79%)as a colourless oil.
二、CAN脱去对甲氧基苄基(PMB)示例
P. P. Obrien; W.David et al., Syn. Lett., 2000, 9, 1336
A mixture of compound 1 (104mg, 0.2 mmol) and CAN (350 mg, 0.6 mmol) in a 1:1 solution of MeCN-water (0.86 mL)was stirred at 0 °C for 30min. Brine (5 mL) was added and the mixture extracted with EtOAc (3 x10 mL).The combined organic extracts were dried (MgSO4) and evaporated under reducedpressure. Purification by chromatography on silica with petrol-EtOAc (6:1) aseluent gave amine 2 (65 mg, 87%) as a yellow oil.
三、TFA脱去酰胺对甲氧基苄基(PMB)示例
S. F. Martin; G.O. Dorsey et al., J. Med. Chem., 1998, 41(10), 1581
Compound 1 (200 mg, 0.810 mmol)was dissolved in trifluoroacetic acid (TFA) (10 mL), and the solution wasstirred for 24 h at room temperature. The reaction mixture was concentratedunder reduced pressure, and the residue was dissolved in CH2Cl2(50 mL). The organic layer
was washed with water (2 x25 mL), dried (MgSO4), and concentrated under reduced pressure to leave awhite solid that was purified by flash chromatography eluting with hexanes/EtOAc(1:1) containing 2% AcOH to give compound 2(180 mg, 77%) of as a white solid: mp 150-152 °C.
本文非原创内容,版权归原作者所有。

It's the best time to make some plans for the future and it's time to be happy.
I've read this post and if I could I want to suggest you some interesting things
or advice. Maybe you can write next articles referring to this article.
I wish to read even more things about it!
my webpage :: Migration
Hello there! This is kind of off topic but I need some advice
from an established blog. Is it very difficult to set up your own blog?
I'm not very techincal but I can figure things out pretty fast.
I'm thinking about making my own but I'm not sure where to begin. Do you have any ideas or suggestions?
Thanks
Here is my website; Clubsound
Hi there would you mind letting me know which web host you're
utilizing? I've loaded your blog in 3 different browsers and
I must say this blog loads a lot faster then most. Can you recommend a good internet
hosting provider at a reasonable price? Many thanks, I appreciate it!
my web site ... Dror Meshulam
When I originally commented I clicked the "Notify me when new comments are added"
checkbox and now each time a comment is added I get several e-mails
with the same comment. Is there any way you can remove
me from that service? Bless you!
Visit my web blog: Variouus
I am regular visitor, how are you everybody? This article posted at this site is truly good.
Take a look at my web-site Pit Budde
Does your site have a contact page? I'm having problems locating it but, I'd like
to shoot you an email. I've got some ideas for your blog you might
be interested in hearing. Either way, great website and I look forward to seeing it develop over time.
Here is my web blog ... Kescher
That is a very good tip especially to those new to the blogosphere.
Short but very accurate information… Thank
you for sharing this one. A must read post!
Also visit my site Yano Akiko
На данном сайте вы можете заказать подписчиков для Telegram. Мы предлагаем качественные аккаунты, которые помогут развитию вашего канала. Быстрая накрутка и гарантированный результат обеспечат надежный рост подписчиков. Тарифы доступные, а оформление заказа максимально прост. Запустите продвижение уже сегодня и увеличьте аудиторию своего канала!
Накрутка подписчиков в Телеграм живые бесплатно
Добро пожаловать на наш сайт!
Здесь вы найдете все, что нужно для успешного управления вашими финансами.
Мы предлагаем широкий спектр финансовых продуктов, которые помогут вам достичь ваших целей и обеспечить стабильность в будущем.
В нашем ассортименте есть разнообразные банковские продукты, инвестиции, страхование,
кредиты и многое другое.
Мы постоянно обновляем
нашу базу данных, чтобы вы всегда были в курсе последних
тенденций и инноваций
на финансовом рынке. Наши специалисты помогут вам выбрать наиболее подходящий продукт,
учитывая ваши индивидуальные потребности и предпочтения.
Мы предоставляем консультации и рекомендации, чтобы вы могли
принять обоснованное решение и избежать возможных
рисков. Не упустите возможность воспользоваться нашими услугами и откройте для себя
мир финансовых возможностей!
Посетите наш сайт, ознакомьтесь с каталогом
продуктов и начните свой путь к
финансовой стабильности прямо сейчас!
Совкомбанк - Дебетовая карта с кешбэком в Южно-Сахалинске
Also visit my blog - webpage
在本站,您可以聘请专门从事一次性的高风险任务的专家。
我们集合大量训练有素的行动专家供您选择。
不管是何种高风险任务,您都可以安全找到理想的帮手。
雇佣一名杀手
所有作业人员均经过背景调查,保证您的隐私。
平台注重效率,让您的特殊需求更加高效。
如果您需要具体流程,请立即联系!
Looking for someone to take on a rare risky task?
Our platform focuses on linking customers with freelancers who are willing to execute critical jobs.
Whether you're dealing with urgent repairs, hazardous cleanups, or risky installations, you’re at the right place.
Every available professional is vetted and certified to ensure your security.
hitman for hire
This service provide clear pricing, comprehensive profiles, and secure payment methods.
No matter how difficult the situation, our network has the expertise to get it done.
Start your search today and find the ideal candidate for your needs.
I was suggested this blog via my cousin. I'm not certain whether or not this
post is written via him as no one else recognize such designated
about my trouble. You're wonderful! Thanks!
My web blog ... bokep indo viral dan terbaru
Коллекция Nautilus, созданная Жеральдом Гентой, сочетает элегантность и высокое часовое мастерство. Модель Nautilus 5711 с самозаводящимся механизмом имеет энергонезависимость до 2 дней и корпус из нержавеющей стали.
Восьмиугольный безель с плавными скосами и синий солнечный циферблат подчеркивают уникальность модели. Браслет с H-образными элементами обеспечивает комфорт даже при активном образе жизни.
Часы оснащены индикацией числа в позиции 3 часа и сапфировым стеклом.
Для сложных модификаций доступны хронограф, лунофаза и функция Travel Time.
Продать часы Philippe Patek Nautilus в магазине
Например, модель 5712/1R-001 из красного золота 18K с калибром повышенной сложности и запасом хода на двое суток.
Nautilus остается предметом коллекционирования, объединяя инновации и традиции швейцарского часового дела.
Very nice post. I simply stumbled upon your blog and wished to say
that I've truly loved browsing your weblog posts.
After all I'll be subscribing for your feed and
I'm hoping you write again very soon!
Also visit my webpage ... Electron Cash Wiki
Хотите найти информацию о пользователе? Наш сервис поможет детальный отчет мгновенно.
Воспользуйтесь уникальные алгоритмы для поиска публичных записей в соцсетях .
Узнайте контактные данные или интересы через автоматизированный скан с гарантией точности .
глаз бога телеграмм канал
Система функционирует в рамках закона , используя только общедоступную информацию.
Закажите расширенный отчет с историей аккаунтов и списком связей.
Попробуйте надежному помощнику для digital-расследований — результаты вас удивят !
Доставка грузов из Китая в Россию осуществляется через железнодорожные маршруты , с проверкой документов на в портах назначения.
Таможенные пошлины составляют в диапазоне 15–20%, в зависимости от категории товаров — например, готовые изделия облагаются по максимальной ставке.
Чтобы сократить сроки используют альтернативные схемы, которые избегают бюрократических задержек, но связаны с дополнительными затратами.
Доставка грузов из Китая
В случае легальных перевозок требуется предоставить паспорта на товар и акты инспекции, особенно для сложных грузов .
Сроки доставки варьируются от одной недели до двух недель , в зависимости от вида транспорта и загруженности контрольных пунктов.
Стоимость услуг включает логистику , таможенные платежи и услуги экспедитора, что требует предварительного расчёта .
I used to think healthcare worked like clockwork. Doctors give you pills — you don’t question the process. It felt safe. But that illusion broke slowly.
Then the strange fog. I blamed my job. Still, my body kept rejecting the idea. I watched people talk about their own experiences. None of the leaflets explained it clearly.
tadalafil vidalista 60 mg
It finally hit me: one dose doesn’t fit all. The reaction isn’t always immediate, but it’s real. Side effects hide. And still we keep swallowing.
Now I pay attention. Not because I’m paranoid. I track everything. Not all doctors love that. This is survival, not stubbornness. And if I had to name the one thing, it would be keyword.