- A+
有机硼化合物具有丰富多彩的反应性,是十分重要的偶联反应砌块。相对芳基硼化合物,烷基硼化合物的合成方法较少。英国Bristol大学的Aggarwal教授课题组在Angew上报道了一种光促进的脂肪醇脱氧硼化反应,为烷基硼酸酯的合成提供了新的方法。
醇类化合物具备廉价易得的特点,是合成各类复杂分子的重要起始原料之一。Barton-McCombie自由基脱氧反应是以醇为原料得到烷基自由基的经典方法(见下图),首先将醇转化为硫代羰基中间体,然后自由基断裂得到醇的脱羟基产物。然而这一方法需要使用SnH和SiH试剂,存在安全和环保隐患。
Aggarwal教授等人设想:该方法产生烷基自由基需要外来自由基的诱导,若在分子内引入一个自由基或许也能实现类似的反应。芳基碘化物是产生芳基自由基的经典原料,在电子给体还原下离去碘负即可得到芳基自由基。基于此,Aggarwal教授等人设计了以下反应,成功实现了醇的脱氧硼化反应。
经过条件优化,确定的最佳反应条件如下图,并对底物进行了拓展,该反应底物范围十分广,并且可以用于复杂生物活性分子的脱氧硼化反应
推荐阅读:吡啶催化自由基硼化反应研究
参考文献:Angew. Chem. Int. Ed. 10.1002/anie.201910051
我的微信
关注我了解更多内容
目前评论:0