on style="text-indent: 2em;">1863年，Geuthe第一次报道了活性亚甲基化合物（亚甲基或次甲基上连有两个吸电子基团）烯醇盐的C-烷基化反应。他首先对乙酰乙酸乙酯进行脱质子，生成的烯醇钠盐和碘乙烷反应得到α-乙酰乙酸乙酯。几十年后， J. Wislicenus研究了丙二酸酯的烯醇钠盐和伯卤代烃及仲卤代烃的烷基化反应，并发现伯卤代烃的反应速率远快于仲卤代烃。丙二酸酯的烯醇盐和各种卤代烃反应进行烷基化，接着脱羧得到取代乙酸衍生物的反应被称为丙二酸酯合成反应。

反应特点

反应机理

反应实例

【J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1990, 47-65】

【Chem. Lett., 1992, 167-170】

【J. Org. Chem., 2000, 65, 985-989】

【J. Org. Chem., 2000, 65, 5072-5074】

To a 1-dram vial equipped with a magnetic stir bar was added ester (29.2mg, 0.100 mmol, 1.0 equiv), allyl bromide (24.2 mg, 0.200 mmol, 2.0 equiv) and THF (1 mL). DBU (30.4 mg, 0.200 mmol, 2.0 equiv) was added and the reaction was stirred at room temperature for 2 h and then diluted with water and ethyl acetate. The organic was washed with water followed by brine, dried over sodium sulfate and concentrated in vacuo. Flash chromatography provided product (31.2 mg, 0.940 mmol,94% yield) as a white solid.

【J. Am. Chem. Soc., 2012, 134 , 7329–7332】

编译自：Strategic Applications of Named Reactions in OrganicSnthesis, László Kürti and Barbara Czakó, malonic ester synthesis，page 272-273.

相关反应

双活化底物的烷基化