on style="white-space: normal; max-width: 100%; min-height: 1em; font-family: -apple-system-font, BlinkMacSystemFont, "Helvetica Neue", "PingFang SC", "Hiragino Sans GB", "Microsoft YaHei UI", "Microsoft YaHei", Arial, sans-serif; letter-spacing: 0.621714px; background-color: rgb(255, 255, 255); text-indent: 2em; box-sizing: border-box !important; overflow-wrap: break-word !important;">DuPhos和BPE配体是一种新颖的富电子C2对称手性双膦杂环戊烷配体，可以通过改变膦杂环戊烷2,5-位的取代基来调节合适的立体位阻效应。此配体在发明之初主要应用于不对称催化氢化反应中，并显示出了极高的对映选择性。前期此类配体主要和第二和第三行过渡金属（Rh, Ru, Ir）联用，近期第一行过渡金属（Cu，Co和Ni）逐渐成为研究的热点。近期此类配体广泛应用于各种不对称合成反应中，如不对称亲核加成反应，不对称氢烯基化反应，不对称还原偶联反应，不对称环加成反应，不对称Wittig反应【Eur. J. Org. Chem. 2014, 6630–6633】，不对称C-H芳基化反应，不对称硼化偶联反应，不对称羟醛缩合反应，不对称氢氰基化反应，不对称氢烯丙基化反应等等。
一、DuPhos类配体的应用
近期Hongyu Zhong等人报道了，通过各种双齿膦配体制备得到(R,R)- (iPrDuPhos)Co(COD) ，(R,R)-(PhBPE)Co(COD)和(R,R)-(BenzP*)Co(COD) 等precatalysts，用其催化不对称氢化反应。
【J. Am. Chem. Soc. 2020, 142, 5272-5281】
2019年，上海有机所孟繁柯课题组报道了在Co/(R,R)-Me-DuPhos（4g）催化下利用烯基硼酸对3,3-二取代环丙烯进行不对称氢烯基化反应，此反应具有很高的对映选择性和非对映选择性。
【Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58, 11049 –11053】
2019年，Jiwon Kim等人报道了在CuTC/(R,R)-Me-DuPhos催化下，B2Pin2对α,β-不饱和磷酸酯进行共轭硼化反应。
【Tetrahedron, 2019, 75, 4250-4254】
2018年Yun-Xuan Tan等人报道了CuCl/(R,R)-iPr-DuPhos催化的分子内的丙二烯和烯酮的不对称还原偶联反应，可以高产量，高对映选择性的制备顺式-氢化苯并呋喃。
【Org. Lett. 2018, 20, 248−251】
2018年，Xinxin Zheng等人报道了在 [Rh(COD)OH]2/(R,R)-iPr-DuPhos催化下，2-烷撑基环丁醇和烯酮进行不对称[4+2]环加成反应，此反应是一种高效合成反式二环化合物的方法。
【Chem. Sci., 2018, 9, 1873–1877】
2018年Zhong Yan等人报道了 Ru(COD)(methallyl)2/(S,S)-iPr-DuPhos催化的碳芳基胺的不对称氢化反应。
【Org. Lett. 2018, 20, 1094−1097】
芳基硼酸在Ni(acac)2/Me-Duphos催化下对酮进行不对称亲核加成反应。
【Tetrahedron, 2018, 74, 2245-2250】
2017年，Yan Lin等人报道了在Pd(OAc)2/(S,S)-Me-DuPhos催化下邻溴苯基膦氧化物进行分子内的不对称C-H芳基化反应得到手性磷杂茂氧化物。
【Synlett 2017, 28, 1432–1436】
2016年，N. Kesava-Reddy和K. Kumar报道了利用AgOAc/(S,S)-iPr-DuPhos催化的对映选择性的[3+2]-环加成反应，反应生成了各种双环或三环的吡喃并吡咯烷类化合物，产物中生成了三个季碳手性中心。
【Chem. Eur. J. 2016, 22, 18373–18377】
DuPhos类配体也可以用于不对称的开环环化异构化反应【Org. Lett. 2014, 16, 2272−2275】，并取得较高的收率。另外也可以用于不对称氢膦基化反应【ACS Catalysis, 2019, 9, 1457 - 1463】，不对称氢硫醇化反应【J. Am. Chem. Soc. 2018, 140, 10443−10446】，不对称氢烯丙基化反应【J. Am. Chem. Soc. 2016, 138, 15146−15149】等反应，但效果不是很好。
二、BPE类配体的应用
近期，Jinguo Long等人报道了在(R,R)-Ph-BPE−Ni(0)催化下，丙二烯进行对映选择性氢氰基化反应得到烯丙基腈。
【Organic Letters, 2020, 22, 376 - 380】
近期，上海有机所游书力课题组报道了在CuCl/(R,R)-Ph-BPE催化下1,2-二氢喹啉和磷酸烯丙酯进行不对称氢烯丙基化反应。
【Organic Letters, 2020, 22, 1530-1534】
2018年，新加坡国立大学Shaozhong Ge课题组和浙江大学Xin Hong课题组联合发表了在CuOAc和(S,S)-Ph-BPE催化下，喹啉氮氧化物和1,3-烯炔反应，高对映选择性，高产率合成手性三取代杂芳基丙二烯。
【Communications Chemistry, 2018, 1 , 1–10】
2018年，Amir H. Hoveyda课题组报道了CuOAc/(R,R)-Ph-BPE催化下1,3-烯炔进行不对称氢硼基化，对映选择性合成三取代丙二烯硼酸频哪醇酯的反应。
【J. Am. Chem. Soc. 2018, 140, 2643−2655】
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