有鉴于羧酸衍生物在自然界和工业上的种类丰富，近年来羧酸衍生物的脱羧转化成为了一种理想的有机合成方法。然而，要将未预先活化的羧酸直接进行脱羧仍然是一个合成上的挑战，过去一般使用化学计量的金属氧化剂，或将其预活化为酰氯或酯才能进行脱羧转化。
图片来源：Chem. Sci.
近期，在Chem. Sci.上可见Osaka University的Mamoru Tobisu教授和Kei Ohkubo教授设计合成了一种新型的光催化剂亚苯基桥联的双（苯并咪唑鎓）（BBIm2+），并将其用于促进羧酸的光化学脱羧羟基化和二聚化反应。
图片来源：Chem. Sci.
BBIm2+的催化活性高于单阳离子类似物的催化活性，表明BBIm2+的去离子性质在这些脱羧反应中起着关键作用。
图片来源：Chem. Sci.
从该研究可见，受激发的BBIm2+的三线态-三线态吸收的衰减速率常数，会随着具有饱和依赖性的羧酸根阴离子浓度的增加而增加。由此，他们也表明了光诱导的电子转移将会发生在由BBIm2+的三线态激发态和羧酸根阴离子组成的离子对复合物上。
图片来源：Chem. Sci.
通过该研究对BBIm2+的光物理和电化学性质的表征，可见它在激发态下具有很强的氧化能力，该研究使用Xe灯激发BBIm2+，可促进未活化羧酸的脱羧羟基化和二聚作用。
图片来源：Chem. Sci.
而这类新型有机光催化剂，将进一步用于其他困难氧化转化的应用上。
参考文献：Phenylene-bridged bis(benzimidazolium) (BBIm2+): a dicationic organic photoredox catalyst
Chem. Sci. 2020, DOI: 10.1039/d0sc03958f
原文作者：Takuya Kodama, Maiko Kubo, Wataru Shinji, Kei Ohkubo* and Mamoru Tobisu*
目前评论：0