酮醇缩合(Acyloin Condensation)机理图

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酮醇缩合(Acyloin Condensation)


偶姻缩合反应是指脂肪族酯和熔融高分散的钠在二甲苯中反应得到偶姻（acyloins）的反应6。反应生成的偶姻二钠盐中间体酸化游离得到的偶姻是非常重要的合成中间体。脂肪族单酯反应得到的是二聚的偶姻产物，而二酯则生成环状偶姻产物。分子内的偶姻缩合是很好的关十元还环或十元以上环（最高有关34元环的反应的报道）的反应。制备芳香族偶姻（R=Ar）是用两分子的芳香甲醛缩合的安息香缩合反应。因为偶姻和偶姻负离子都很容易被氧化，因此反应要在惰性环境下进行。对于制备小环偶姻产物（四元到六元环），加入TMSCl在超声条件下反应，产率有很大提高11，13。引入TMSCl拓宽了此反应的应用范围，阻止了一些碱催化的（如β-消除，克莱森或Dieckmann缩合）副反应的进行。生成的二三甲基硅氧基烯烃可以很容易通过水解或醇解游离转化为偶姻。

反应机理


相关反应
Bouveault-Blanc反应

将羧酸酯用金属钠和无水醇直接还原生成相应地伯醇的反应。主要用于高级脂肪羧酯的还原。


频哪醇偶联反应（Pinacol Coupling）

频哪醇偶联反应，又称醛酮的双分子还原偶联，是一种通过醛或酮分子的羰基在电子供体的存在下，发生自由基反应，形成新碳－碳共价键的有机反应，[1]反应产物为邻二醇。反应名称取自反应丙酮为原料的反应产物频哪醇（也称为“2,3-二甲基-2,3-丁二醇”或“四甲基乙二醇”）。此反应于1859年被威廉·鲁道夫·菲蒂希首次发现。频哪醇偶联反应通常以同分子偶联为主，也可发生分子内交叉偶联反应。


安息香缩合反应

氰基催化芳香甲醛缩合得到安息香类物的反应。现在此反应都改用噻唑鎓盐或N杂化卡宾催化。此反应与Stetter反应的机理类似。



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