压力抑制二维卤化物过氧化物中载流子的捕集

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二维(2D)有机-无机卤化物过氧化物由于其独特的物理性能和高度的可调谐性,是光伏和光电应用的新兴材料。尽管对此类材料的研究已经取得了令人瞩目的进展,但挑战依然存在,其挑战包括材料性能不尽如人意以及对其结构-性质关系的认识模糊。应对这些挑战需要更合适的材料系统和更先进的原位表征方法。

压缩过程中的荧光显微照片,以及PL强度和被困态发射的贡献作为压力的函数。

今日,由HPSTAR的Xujie Lü博士和Wenge Yang博士以及威斯康星大学麦迪逊分校的Song Jin教授领导的国际团队发现,温和压力下的晶格压缩大大抑制了二维过氧化物(HA)2(GA)Pb2I7的载流子捕集,从而显著增强了载流子的发射。耐人寻味的是,压力处理后得到的新相具有更高的结晶对称性、以及更少的陷落态和更强的PL强度。该研究结果最近发表在Angew. Chem. Int. Ed期刊上.

通过静压压缩晶格是调整二维(2D)卤化物过氧化物结构和光学性能的有效方法——这是一类新兴的光伏和发光应用材料。然而,很少有例子显示出二维过氧化物在压缩后的光致发光(PL)性能得到改善,而且其结构-性能关系仍不清楚。

在这项工作中,该团队使用压力来调制最近开发的二维过氧化物(HA)2(GA)Pb2I7,其结构具有以前实验中无法实现的巨大笼状结构。这为了解结构-性质关系和探索新兴现象提供了一个难得的机会。令人印象深刻的是,在1.6 GPa的温和压力下,实现了12倍的有效PL增强。通过原位结构、光谱和理论分析,系统地研究了增强的基本机制。晶格收缩导致声子硬化,大大降低了激子-声子的相互作用,从而扩大了载流子捕获的潜在屏障。因此,光生载流子几乎不能形成捕获态,非辐射重组途径主要被阻断,导致自由激子的发射增强。

有趣的是,他们首次揭示了减压过程中不可逆的异常过程,得到了黄色的、不发光的、带隙较高的(HA)2(GA)Pb2I7非晶相。当压力释放到1.5 GPa时,在激光照射下可以触发并急剧增加发射,同时伴随着颜色从黄色到橙色的变化。基于这一观察,他们利用激光束在DAC室的黄色样品表面画出 "HP "图案。当压力完全释放后,无定形的黄相可以自发转化为新的橙相,与原始样品相比,PL增强了100%以上。进一步的结构表征和光谱分析表明,新相具有更高的结晶对称性和更少的载流子捕集。

通过利用压力来设计高度扭曲的二维卤化物过氧化物,这项工作为过氧化物的结构-性质关系提供了新的见解,同时也使得通过压力诱导的相变来发现新的高性能材料成为可能。

参考文献:Guo S, Zhao Y, Bu K, et al. Pressure‐Suppressed Carrier Trapping Leads to Enhanced Emission in Two‐Dimensional Perovskite (HA) 2 (GA) Pb2I7[J]. Angewandte Chemie.


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