杂二烯体和亲二烯体（或者杂亲二烯体和二烯体）进行Diels–Alder反应得到六元杂环的反应。最常见的是氮杂Diels–Alder反应和氧杂Diels–Alder反应。

反应机理

Diels–Alder反应机理

通常，带有给电子基的双烯体和带有吸电子基的亲双烯体进行反应。因为前沿轨道（双烯的HOMO和亲双烯体的LUMO）的能量差越小，能够使轨道相互作用而稳定，从而使反应更容易进行（通常电子要求型）。同理，亲双烯体带有给电子基，共轭双烯带吸电子基的反应也容易进行（反电子要求型）。
反应是按协同反应顺式加成来进行的，优先生成endo加成产物（endo规则）。通常电子要求型的情况下二次轨道相互作用大致能解释这一规则，但endo/exo选择性也受立体影响，根据不同底物，完全选择生成exo产物的例子也有报道。除此之外分子内的Diels-Alder反应由于环状结构固定，构型自由度较低，也不完全适用endo规则。

反应实例

【J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 4390–4392】

【Boger, D. L. In Comprehensive Organic Synthesis; Trost, B. M.; Fleming, I., Eds.;Pergamon, 1991, Vol. 5, 451-512. (Review).】

【Org. Lett. 2000, 2, 3321-3323】

【Tetrahedron 2006, 62, 5736-5747】

【J. Am. Chem. Soc. 2008, 130,16295-16309.】

【J. Am. Chem. Soc. 2013, 135, 3323-3326】

相关文献

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2. Boger, D. L. In Comprehensive Organic Synthesis; Trost, B. M.; Fleming, I., Eds.; Pergamon, 1991, Vol. 5, 451-512. (Review).

3. Boger, D. L.; Baldino, C. M. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 11418-11425.

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编译自：Name Reactions （A Collection of Detailed Reaction Mechanisms）, Jie Jack Li, Hetero-Diels–Alder reaction，page 215-216.