与大多数常用的三配位磷试剂不同，三丁基膦是一种亲核试剂。它是相对较弱的碱（在 MeNO3 中pKa=8.70，在甲醇中 pKa = 5.60) 。使用时溶剂不必严格除氧，但需要用惰性气体保护。若暴露在空气中会发生剧烈的氧化反应，生成三丁基氧膦和二丁基亚膦酸丁酯。

硫醚与硫酯的合成 三丁基膦与二硫化物及醇反应可生成相应的硫醚和Bu3PO，与二硫化物和羧基反应可以得到硫酯（式1)[1]。

催化羰基与烯烃的加成反应 由于三丁基膦具有亲核性，进攻双键后会导致电子云的偏移，从而发生加成反应。例如：三丁基膦可以促进苯甲醛与丙二烯的成环反应（式2)[2]。

催化亲核取代反应 三丁基膦还可用作亲核取代反应的催化剂。例如：它可以催化邻苯二甲酰胺与烷氧基的取代反应（式3)[3]。

催化1,4-加成反应 三丁基膦也是最常用的1,4-加成反应的催化剂。因为三丁基膦具有亲核性和弱碱性，它比其它三配位磷催化剂（例如：三苯基膦等）更适合催化此类反应。因此，三丁基膦是成环反应的重要催化剂之一（式4)[4]。

催化C-X键的生成 三丁基膦还可以活化叠氮化合物，从而形成碳-氮双键。这类反应常用于关环等合成路线（式5)[5] 。另外，三丁基膦还可用于叠氮l膦的烷基化反应（式6)[6]。

C-C 键的形成 三丁基膦可以催化不饱和烃与芳香化合物的偶联反应（式7)[7]，以及α-位有离去基团的烯烃的偶联反应。其中，后者常被用作关环反应（式8)[8]。

作为金属催化剂的配体 三丁基膦可以与一些金属催化剂共同使用，从而催化不同类型的反应。例如：与Ni生成的配合物可以催化亚磷酸酯的烷基化反应（式9)[9]。

参考文献

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