过渡金属光催化有机化学反应得到广泛发展,其中当不使用传统光还原光催化剂的反应同样在过去一些年间得以快速发展。和传统通过还原光催化剂/光催化剂+过渡金属协同催化体系有所不同,传统光催化剂参与的光化学反应中光催化剂通常不会参与到化学键的生成过程,这种反应过程中光催化剂吸收光能量并通过还原反应/能量转移过程将能量传递到反应物中。
有鉴于此,东京大学尚睿等报道了使用仅仅使用过渡金属复合物而不使用其他协同光催化剂,并同时起到吸收光、催化光催化反应的双重作用,作者从Pd,Cu,Co,Ni,Mn,Au,Rh,Fe,Ru等金属分别对过渡金属复合物催化剂目前的发展情况进行总结,此外对本领域可能的发展前景进行总结和展望。
本文要点
要点1. Pd催化不饱和化反应desaturation(生成烯烃)的反应,包括分子中含有碘甲基硅烷离去基团、活性氮氧酯离去基团等的反应;Heck反应,溴/碘化物和烯烃之间的反应;C-H烷基化反应;羰基化反应;脱羧偶联反应:包括脱羧/Heck、脱羧/烷基化偶联等;HAT/成环反应;自由基烯烃加成反应;Negishi反应;双烯的1,4-胺基烷基化脱羧反应;直接C-H芳基化反应等。要点2. Cu催化反应。包括端炔的交叉偶联反应,比如Sonogashira反应;和烷基亲核试剂的C-N偶联反应;双官能团化反应;Cu作为手性Lewis酸的光催化反应;氨基羰基化反应和氧化反应。
要点3. 此外还对Co,Ni,Mn,Au,Rh,Fe,Ru等金属光催化反应进行总结。Wan-Min Cheng and Rui Shang*. Transition-Metal-Catalyzed Organic Reactions under Visible Light: Recent Developments and Future Perspectives, ACS Catal 2020DOI:10.1021/acscatal.0c01979https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c01979
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