常用催化剂----环戊二烯基双三苯基膦合钴(I)

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【英文名称】Cyclopentadienylbis(triphenylphosphine) cobalt(I)

【分子式】 C41H35CoP2

【分子量】648.60

【CA登录号】[32993-07-0]

【物理性质】mp 140~143 oC。多为深红色的晶体。溶于苯、四氢呋喃、甲苯,不溶于己烷。

【制备和商品】该试剂是环己二烯基钠与氯化双三苯基膦合钴(I)直接加成而制得。在实验室也可以由环戊二烯基三苯基膦二碘合钴与三苯基膦反应制备[1]。

【注意事项】该试剂对空气敏感,应保存在惰性气体中。


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环戊二烯基双三苯基膦合钴(I)在化学反应中常作为炔烃环化或炔烃与氰化物、烯烃和杂累接双键化合物环化的催化剂,也可用于噻吩、吡咯的合成, 还可以与硝基、富勒烯等反应制备配合物。


一、合成钴的配合物

在炔烃环化或炔烃与氰化物、烯烃和杂累积双键化合物环化过程

中,底物多与环戊二烯基双三苯基膦合钴(I)形成钴的配合物。其中不对称的炔烃具有较好的立体选择性,且生成的异构体能够使用色谱柱进行分离 (式1)[2]。

某些与钴形成的配合物还能够活化化学键,例如活化亚砜的碳-硫键[3]。


二、多取代苯环化合物、杂环化合物的合成

环戊二烯基双三苯基膦合钴(I)可与炔烃反应生成多取代的苯环化合物,如过量的炔丁二酸甲酯能够与某些钴配合物反应生成六取代苯(式2)[2]。使用该方法也可合成取代的吡啶化合物 (式3)、杂环化合物、噻吩等[4]。这些反应的形成因素可以从理论上得到解释[5]。


三、与硝基、富勒烯反应制备配合物

在一定条件下,环戊二烯基双三苯基膦合钴(I)可以与硝基化合物反应,脱掉三苯基氧膦,生成含有N=O 双键的钴配合物 (式4)[6,7]。也可以与富勒烯中的不饱和键反应 (式5)[8]。它还可以与其它金属配体反应,形成杂核配合物[9]。



参 考 文 献

1. Manning, A. R.; Palmer, A. J. J. Organomet. Chem., 2002,651, 60.

2. Sünkel, K. Chem. Biol., 1991, 124, 2449.

3. O'Connor, J. M.; Bunker, K. D.; Rheingold, A. L.; Zakharov,L. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 4180.

4. Zhou, Z.; Battaglia, P. L.; Chiusoli, G. P.; Costa, M.; Nardelli,M.; Pelizzi, C.; Predieri, G. J. Organomet. Chem., 1991, 417,51.

5. Hardesty, J. H.; Koerner, J. B.; Albright, T. A.; Lee, G.-Y. J.Am. Chem. Soc., 1999, 121, 6055.

6. O'Connor, J. M.; Bunker, K. D. Organometallics, 2003, 22,5268.

7. Lee, J.; Chen, L.; West, A. H.; Richter-Addo, G. B. Chem.Rev., 2002, 102, 1019.

8. Song, L. C.; Liu, P. C.; Hu, Q. M.; Lu, G. L.; Wang, G. F. J. Organomet. Chem., 2003, 681, 264.

9. Manning, A. R.; O'Dwyer, L.; McArdle, P. A.; Cunningham, D. J. Organomet. Chem., 1998, 551, 139.


本文转自:《现代有机合成试剂——性质、制备和反应》,胡跃飞等编著


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