【英文名称】 1,3-Diphenyl-2-propyn-1-one

【分子式】 C15H10O

【分子量】 206.24

【CAS 登录号】 [7338-94-5]

【缩写和别名】 3-Phenyl-propiolophenone ，Diphenylpropynone，二苯基丙炔酮

【结构式】

【物理性质】 白色固体，mp 49~50 ^°C。溶于二氯甲烷和甲苯等常见有机溶剂。

【制备和商品】 国内外化学试剂公司均有销售。

【注意事项】 熔点较低，含有微量杂质的情况下可能为黏稠液体。

1,3-二苯基丙炔酮是常用有机合成中间体，常作为 C3 合成子用于杂环合成。由于其炔基和羰基的共轭作用，因此具有与普通炔烃或酮羰基不同的反应活性。该试剂不仅作为炔烃或酮羰基参与反应，更重要的是共轭炔酮同时参与反应时表现出多样的反应性。

该试剂在 Ni(COD)2 的催化下能与三甲基硅腈 (TMS-CN) 发生加成反应，形成的联烯中间体原位与加入的 NBS 反应生成α-溴-β-氰基烯酮 (式 1)^[1]。此类联烯中间体也能够通过该试剂与 P-B 路易斯酸碱作用来制备^[2]。在水的存在下，该试剂能促使咪唑开环并发生选择性加成反应，所得产物具有独特的烯酮取代的 (Z,Z)-1,4-二氮-2,5-二烯结构 (式 2)^[3]。

在 CuI 催化剂的存在下，使用两分子该试剂与格氏试剂发生串联反应生成含有炔醇和烯酮多官能团的化合物。该产物能在 FeCl3的催化下进一步发生环化反应生成多官能团化的茚衍生物 (式 3)^[4]。

该试剂作为 C3 合成子广泛用于杂环合成。以 K3PO4 作为碱，苄胺与该试剂首先进行加成反应生成氨基烯酮中间体，然后经加热发生进一步环化反应生成多取代吡咯衍生物(式 4)^[5]。该试剂也能与肼衍生物作用，一锅法构建多取代吡唑环^[6]。

在镍催化剂和锌的作用下，该试剂与邻碘苯胺的环化反应是构建喹啉环的简单方法 (式5)^[7]。使用邻溴苯胺也能发生类似的反应，但产率较低。在室温和无需添加催化剂的条件下，该试剂可以与胺和甲醛发生三组分串联反应生成多取代四氢嘧啶 (式 6)^[8]。

该试剂也广泛地应用于氧杂环的合成。在PdCl2/FeCl2 共催化下，该试剂能发生二聚并伴随酰基迁移，通过串联反应构建出独特的环戊二烯并呋喃环系 (式 7)^[9]。1,3-二苯基丙炔酮也能与炔醇反应，一锅法合成多取代呋喃^[10]。在 Co/Rh 催化下与CO 选择性环化反应生成呋喃-2(3H)-酮和呋喃-2(5H)-酮^[11]。

除了利用炔酮官能团进行反应外，该试剂苯环的碳-氢键同时参与反应构建碳环化合物。如在 Mn(OAc)3 催化下，该试剂与磷酸酯发生自由基加成，进而与苯环碳-氢键进行环化反应生成磷酸酯取代的茚酮 (式 8)^[12]。

参 考 文 献

[1] Arai, T.; Suemitsu, Y.; Ikematsu, Y. Org. Lett. 2009, 11, 333.

[2] Xu, B.-H.; Kehr, G.; Fröhlich, R.; et al. Angew. Chem. Int.Ed. 2011, 50, 7183.

[3] Trofimov, B. A.; Andriyankova, L. V.; Nikitina, L. P.; et al.Org. Lett. 2013, 15, 2322.

[4] Xie, M.; Feng, C.; Zhang, J.; et al. J. Organomet. Chem.2011, 696, 3397.

[5] Shen, J.; Cheng, G.; Cui, X. Chem. Commun. 2013, 49, 10641.

[6] Waldo, J. P.; Mehta, S.; Larock, R. C. J. Org. Chem. 2008,73, 6666.

[7] Korivi, R. P.; Cheng, C.-H. J. Org. Chem. 2006, 71, 7079.

[8] Cao, H.; Wang, X.; Jiang, H.; et al. Chem. Eur. J. 2008, 14,11623.

[9] Jiang, H.; Pan, X.; Huang, L.; et al. Chem. Commun. 2012,48, 4 698.

[10] Jiang, H.; Yao, W.; Cao, H.; et al. J. Org. Chem. 2010, 75,5347.

[11] Park, K. H.; Kim, S. Y.; Chung, Y. K. Org. Biomol. Chem.2005, 3, 395.

[12] Pan, X.-Q.; Zou, J.-P.; Zhang, G.-L.; Zhang, W. Chem.Commun. 2010, 46, 1721.

[华瑞茂，清华大学化学系；HRM]