过渡金属光催化合成策略,在近几年已迅速发展成可在温和条件下进行多种有机转化的有用方法。过去这些研究大多使用铂族金属,它们构成的络合物在可见光谱范围内进行光激发时实现双分子能量转移和电子转移反应。与此同时,富含于地球的钨(VI)氧化物也同样显示出丰富的光致发光特性。然而,氧化钨在有机溶剂中的溶解度较差。所以,在这方面,搭配适宜的配体,将可让这些氧化钨化合物改性并有更好的应用。近期,香港大学的支志明教授即在Chem. Sci.上发表了使用钨(VI)络合物作为光催化剂,进行了一系列C-C和C-B键生成反应的研究工作。
图片来源:Chem. Sci.
在该研究中,他们以克级方法制备了空气稳定的光致发光钨(VI)络合物。通过使用钨络合物作为光敏剂,有鉴于其存量丰富性,将可实现大规模制备的廉价光催化剂的开发。
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而从该研究也可见钨络合物可以实现光化学有机转化反应的催化,包括有芳基卤化物的硼化,苄基溴用于C-C键形成的还原偶联,苯甲酰溴的还原偶联以及烷基羧酸与烷基羧酸的氧化还原活性酯的脱羧偶联等反应,皆可有效进行,并实现良好转化产率。此外,在与一般常用的光催化剂如[Ir(ppy)3]和[Ru(bpy)3]2+比较下,也可见钨络合物作为光敏剂的良好效果。
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参考文献:Luminescent tungsten(VI) complexes as photocatalysts for light-driven C–C and C–B bond formation reactions
Chem. Sci. DOI: 10.1039/d0sc01340d
原文作者:Daohong Yu, Wai-Pong To, Glenna So Ming Tong, Liang-Liang Wu, Kaai-Tung Chan, Lili Du, David Lee Phillips, Yungen Liu and Chi-Ming Che*
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