正烷砜基接枝密度对无液晶基元的等规液晶聚醚自组装相变的影响

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   在低电场下(~10 MV/m),由于液晶具有较高的流动性,极性无液晶基元液晶聚合物可以表现出较高的自发极化。正因为这个特性,此类液晶聚合物比起传统的铁电液晶高分子有着更大的发展空间和应用前景。而去除聚合物中的非极性、芳环液晶基元则可以进一步增加材料的偶极密度,从而提高聚合物的自发极化能力。但当材料中没有了液晶基元的辅助,烷烃类聚合物不容易形成液晶相。那么,氢键或强的偶极-偶极相互作用就成了生成液晶的关键。而且,只有手性的C型层列(SmC*)液晶态才会有较低的C2对称性来诱导材料的自发极化。

在之前的工作当中,研究者发现梳形十二烷砜基等规聚环氧丙烯可以藉着砜基的强偶极作用,得到A型层列的液晶态。为了使得侧链会在层列的平面上倾斜,从而得到手性的C型层列液晶,来自美国田纳西大学的Bin Zhao与凯斯西储大学的Lei Zhu教授带领团队在这次的研究中尝试降低烷砜基侧链在聚醚主链上的接枝密度。希望观察侧链之间因为接枝密度下降而腾出的空间是否会引发侧链的倾斜。该研究以nGrafting Density-Induced Smectic A to Hexagonal Columnar Transition in Mesogen-Free Isotactic Liquid Crystalline Polyethers with n-Dodecylsulfonyl Side Groups为题近日发表在爱思唯尔新开放获取期刊Giant 上。


图1. (A) 接枝密度大于80%时,等规聚醚的A型层列液晶态;(B) 接枝密度在60-80%时,等规聚醚的六角柱形堆叠。


以(R)-环氧氯丙烷为原材料,通过开环聚合反应得到等规聚(R)-环氧氯丙烷。然后以取代反应接上十二烷砜基侧链,得到不同接枝密度的等规聚醚。在X光衍射的表征分析中,当接枝密度大于80%时,等规聚醚呈现出类似100%梳形十二烷砜基等规聚氧丙烯的A型层列液晶态。但因为接枝密度下降而减弱的偶极作用,使得等向化温度(Ti)略有下降。但当接枝密度减少至60-80%时,实验中的等规聚醚不能再维持着紧密堆叠的双层A型层列液晶态。当中的21螺旋聚合物链因为侧链在取代反应中的随机分佈,反而导致在21螺旋构象时的不平衡,令聚合物链以柱状方式堆叠,形成在X光衍射中所观测到的六角柱状堆叠。


虽然减少梳形等规聚氧丙烯在随机的取代反应中的接枝密度未能成功得出C型层列液晶,但是研究者们仍然可以找到设计铁电液晶聚合物的一些头绪。而在今后的设计当中,将可以注意集中在结构明确、等距侧链的偶极聚合物上,希望能藉此找出新型的铁电液晶聚合物材料。


ISSN: 2666-5425

Editor-in-Chief: Stephen Z.D. Cheng


 Giant 
Giant 是由爱思唯尔出版的全新开放获取期刊,专注于大分子科学领域的基础和应用研究,领域横跨化学、物理、生物及材料学。期刊涉及的主要领域包括大分子化学、超分子组装、多尺度和多功能材料、有机-无机杂化材料、生物物理学、仿生学和表面科学。覆盖的核心课题范围从合成、表征和组装的发展到创造具有定制性能的统一尺寸精密大分子,到纳米结构材料的多维设计和组装,以及关于具有可调多尺度性能的智能或活设计材料

核心课题包括但不限于:
  • Macromolecules, biomacromolecules, and molecular clusters
  • Nanomaterials and hybrid materials
  • Supramolecular chemistry and hierarchical assembly
  • Theory, modelling, and simulation in multiple scales
  • Artificial/bio-inspired intelligent surface, interface and materials
  • Soft-matter materials for health, energy and other related applications

该刊的文章形式包括原创研究,通讯论文,综述和邀请新闻及评论类文章。


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