Angew:Na2S2O5作为砜源的芳基烷基砜合成

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芳基烷基砜的合成;
②Na2S2O5作为活化的SO2(具有双自由基特征)前体;
官能团兼容性好,可实现复杂生物活性分子的合成


砜基是目前药物分子中最常见的结构之一,许多常见药物都具有一个或多个砜基。华东师范大学的姜雪峰教授和王明博士等人以常见的焦亚硫酸钠为“SO2”源,实现了卤代芳烃和卤代烷烃的还原插砜偶联反应

DOI:10.1002/anie.201911449


卤代芳烃和烷烃的还原交叉偶联反应是构建C-C键的重要方法,姜雪峰教授等人尝试在还原偶联反应中插入一个砜基,实现芳基烷基砜的合成。


以芳基碘代物作为芳基源、Na2S2O5为砜基源、烷基溴代物为烷基源,在二价钯催化下可一步实现芳基烷基砜类化合物的合成。



经过机理实验提出了如下可能的反应机理:

自由基偶联:烷基溴代物在Sn还原性释放出烷基自由基,Na2S2O5在溶液中是很好的SO2源(具有双自由基特征),随后形成烷基砜自由基,进一步被Sn还原成砜负离子,参与Pd催化循环;

Pd催化循环:二价钯在体系中被还原成零价钯,随后芳基碘发生氧化加成得到芳基钯,随后烷基亚磺酸负离子配位上去,最后还原消除得到芳基烷基砜产物。


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