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叔胺的N-氧化物通过[1,2]-σ单电子重排得到O-取代羟胺的反应。1919年J. Meisenheimer在氢氧化钠水溶液中加热N-苄基-N-甲基苯胺-N-氧化物重排为O-苄基-N-甲基-N-苯基羟胺。
反应特点
1、长链和环状底物都可以发生此反应,四元到十元环胺都可以通过此反应扩环;2、发生重排的取代基一般是能够形成稳定自由基的基团(如苄基或二苯甲基等);3、迁移基团是手性中心时,会消旋;4,取代基的烷基β位有氢原子时,可以发生Cope消除副反应。
反应机理
叔胺N-氧化物先均裂为两个自由基,接着重组为O-取代羟胺。
反应实例
【Chem. Pharm. Bull. 1991, 39, 811-813.】
【J. Med. Chem. 1989, 32, 671-674】
【Tetrahedron 1996,52, 14563–14576】
【Tetrahedron Lett. 2012, 53, 4697–4699】
相关文献
1. Meisenheimer, J. Ber. 1919, 52, 1667–1677.
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4. Kurihara, T.; Sakamoto, Y.; Tsukamoto, K.; Ohishi, H.; Harusawa, S.; Yoneda, R. J.Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1993, 81–87.
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6. Kurihara, T.; Sakamoto, Y.; Takai, M.; Ohishi, H.; Harusawa, S.; Yoneda, R. Chem.Pharm. Bull. 1995, 43, 1089–1095.
7. Yoneda, R.; Sakamoto, Y.; Oketo, Y.; Harusawa, S.; Kurihara, T. Tetrahedron 1996,52, 14563–14576.
8. Yoneda, R.; Araki, L.; Harusawa, S.; Kurihara, T. Chem. Pharm. Bull. 1998, 46, 853–856.
9. Menguy, L.; Drouillat, B.; Marrot, J.; Couty, F. Tetrahedron Lett. 2012, 53, 4697–4699.
参考文献
一、Name Reactions (A Collection of Detailed Reaction Mechanisms), Jie Jack Li, [1,2]-Meisenheimer rearrangement,page 390.
二、Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis, LászlóKürti and Barbara Czakó, Meisenheimer rearrangement, page 282-283.
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