合成化学界的奇葩分子

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很早就看到那张很有喜感的图片，文章的第一作者是Stephanie H. Chanteau，据传闻是位女博士（未经考证），2003年获得博士学位。小编特意前往ACS数据库看了一下该篇文章的阅读量，吓了一跳，还是非常高的，竟然达到了39719人次，可见该篇文章的受欢迎程度。

图片来源:JOC

今天小编一起和大家看看它是怎么合成的。首先看一下小人上半身的合成。1,4-二溴苯在酸的作用下进行二碘代反应得到化合物1，其接着通过Sonogashira偶联反应接上胳膊，在这里充分利用了卤素碘的偶联活性大于溴的活性。接着通过经典的丁基锂与溴的金属化反应，再与DMF反应引入一个醛基，紧接着用乙二醇将醛保护起来构成头部缩醛。化合物4在丁基锂的作用将溴转化为更加高活性的碘代物5。至此，作者就完成了小人上半身化合物5的合成（图1）。

图1:小人上半身合成。图片来源:JOC

接着来看一下小人下半身的合成，在这里我们可以看一下，从对硝基苯胺到化合物9的合成用的全部是经典的反应，分别涉及到了芳环溴代，Sandmeyer反应，硝基还原卤素保留的氯化亚锡还原（前面我们分享过硝基还原卤素保留的方法总结，大家有兴趣可以看一下：硝基还原卤素不受影响方法汇总），再通过Sandmeyer反应得到化合物9。化合物9再通过两次Sonogashira偶联，和一次脱TMS保护基顺利得到小人的下半身化合物12（图2）。