“白菜价”试剂让三苯氧膦无所遁形，Appel反应和Mitsunobu反应福音，无需过柱子

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在有机反应中，涉及三苯基膦和三苯氧膦的反应众多，应用非常广泛，它们的基本信息如下图所示。三苯基膦：CAS: 603-35-0；MDL: MFCD00003043；三苯氧膦：CAS:791-28-6，MDL: MFCD00002080。


三苯基膦可以被用作配体，常见的如Pd(PPh3)4；此外，三苯基膦很容易与氧结合生成三苯氧膦，这一特性应用也非常广泛，例如三苯基膦可用于还原硝基，三苯基膦还是很多人名反应中的关键试剂，像Appel反应，Mitsunobu反应，Staudinger反应等等，反应结束之后无一例外生成三苯氧膦。这个东西相信大家都很熟悉了，在有机合成后处理中是个老大难，洗也不好洗，过柱子也不好过。为了解决这一问题，化学家们研究开发了众多的优化方法，像开发负载的三苯基膦，或使用催化量的三苯基膦，或开发除掉三苯氧膦的试剂。尽管前两种方法目前获得了一定程度的发展，例如前面我们报道了一篇Science的推文，实现了催化版本的Mitsunobu反应（Science重磅||催化版本Mitsunobu反应），然而这些方法都没有使用三苯基膦来的经济实在。

图片来源：人名反应在合成中的应用

因此，如果可以寻找到廉价的，操作简便的试剂方便除去三苯氧膦那是最好的了。2017年，来自美国罗切斯特大学的Donald C. Batesky等人于著名期刊JOC报道了，在极性溶剂中，使用氯化锌（非常便宜），可以形成氯化锌与三苯氧膦的络合物，从而很容易除去反应中产生的三苯氧膦副产物。该方法对多种官能团都有较好的兼容性，像醛基，苯酚，吲哚等，然而对有些含氮的化合物如苯胺效果不是很好，因此大家使用前最好小试一下。

该方法的效果如何，看看作者的实例分析。以下面的Mitsunobu反应为例，正常的后处理后，只需要将粗产物溶于乙醇中，再加氯化锌，过滤，重结晶即可无需柱层析得到纯的化合物。

我们来看一下上面化合物6的合成操作，具体如下，小编感觉操作还是很简单的。

参考文献：J. Org. Chem.2017, 82, 9931−9936


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目前评论：4

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