自19世纪末以来，过渡金属羰基化合物一直是配位化学和有机金属化学中一种重要且熟悉的化合物。大多数已知的过渡金属羰基化合物都遵循18电子规则，无论它们是阴离子，中性还是阳离子。V(CO)6是一种罕见的例外具有17个价电子复合物。通常，7-12族金属最多具有6个CO配体，相比之下，价电子数较少的3-5族金属可形成的七羰基和八羰基络合物，但目前也只在气相中被观察到。

近日，弗莱堡大学无机与分析化学研究所的Ingo Krossing博士和Wiebke Unkrig教授团队成功地合成了全新的过渡金属羰基复合物铌和钽的七羰基阳离子，Ta2(CO)12 和 [M(CO)7]+，金属原子M为铌（Nb）和钽（Ta），作为在室温下稳定的结晶盐，这些物质超出了当前的化合物限量。该项成果发表在《自然化学》上。

双核化合物Ta2(CO)12被认为是21世纪合成的第一个新型中性羰基配合物。此外，研究者还通过与弱配位阴离子作为稳定物质的组合，成功地“装瓶”了带有七个CO配体的带正电荷的羰基配合物。到目前为止，使用三十种已知过渡金属，基本上都无法获得具有六个以上CO分子的复杂化合物。

这些类型的复合物的键合模式没有完全解释。新型带正电荷的物质中的许多化合物仍是未知的。多年来，Krossing和Unkrig的工作组一直在研究弱配位阴离子，从而使它们近似于气态的条件。研究者现在的目标是合成诸如浓缩形式的“可装瓶”物质这样的原型，带正电荷的分子，以便使用多种方法对其进行研究。然后，研究人员将能够证明这些物质除了可以作为教科书中的实例，还可以在应用化学中发挥作用。

 [M(CO)7]+的合成概述

Ta2(CO)12的合成和单晶结构

Krossing一直在弗莱堡大学无机与分析化学研究所担任分子与配位化学系主任，并且是弗莱堡材料研究中心（FMF）和弗莱堡互动材料与生物启发技术中心（FIT）的成员。自2016年以来，他的同事Unkrig一直在该小组内从事“早期过渡金属的均质和异质羰基配合物”博士学位的研究。研究者预测，它们的方法学可以转移到其他过渡金属上，并可能获得具有更大配位数的羰基配合物。

链接：https://www.nature.com/articles/s41557-020-0487-3