在合成化学中，烯丙基化和交叉偶联反应是相当实用的两种反应策略，它们虽然是两个截然不同的化学反应，不过若能将这两个反应结合将为有机合成提供更多的可能性。烯丙基亲电子试剂可与各种亲核试剂通过p烯丙基金属物种的形成进行偶联反应。这种反应可实现新的Csp3-C和Csp3-X键的生成，进而完成烯烃的功能化反应，成为有用的分子基序。
图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.
近期，The Scripps Research Institute的Keary M. Engle教授报道了通过镍催化的方式达成的烯丙基亲电试剂在与非共轭烯烃和二甲基锌的联合交叉偶联中的应用。
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该反应可在温和的条件下进行，并与各种烯丙基亲电子试剂相容。此外，该方法可通过弱配位的单齿氮杂环导向基团实现转化，且这些基团是合成中有用的组成，包括糖精、吡啶酮、吡唑和三唑等。
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他们发现，通过起始原料的b-g烯烃的易反应性，可经由底物的方向性完成高化学选择性的反应，并形成 e-x烯烃产物。且这种方法的通用性，他们也通过开发炔烃底物的类似方法得到进一步的证明。
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此外，在机理研究中，他们也揭示了弱配位导向基团解离的重要性，其将可使烯丙基部分结合，并促进Csp3-Csp3键的还原消除以获得产物。
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参考文献：Integrating Allyl Electrophiles into Nickel-Catalyzed Conjunctive Cross-Coupling
DOI: 10.1002/anie.201915454
原文作者：Van T. Tran, Zi-Qi Li, Timothy J. Gallagher, Joseph Derosa, Peng Liu, and Keary M. Engle*
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