【J. Am. Chem. Soc.】高非对映选择性的环丁基硼酸酯合成方法

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有机硼酸酯在合成化学中是一类通用的合成中间体，因为它们可以转化为广泛的官能团。一般来说，这些转化通常是通过向硼中添加亲核试剂的反应来引发的，反应后会有1,2-重排的过程将其迁移至相邻的亲电中心，从而将离去基团移除。

图片来源：J. Am. Chem. Soc.

 

近期，英国University of Bristol的Varinder K. Aggarwal教授在J. Am. Chem. Soc.中发表了一种由扩环引起的1,2-金属重排反应，其可通过亲电试剂激活的乙烯基环丙基硼酸酯络合物的扩环来诱导1,2-金属酸盐重排，形成最终的环丁烷衍生产物。这也导致了对环丙烷稳定的碳正离子化，从而触发环扩张和随之而来的1,2-金属盐的重排。

图片来源：J. Am. Chem. Soc.

 

该研究开展的这种方法，可以有效提供与医学相关的1,2-取代环丁基硼酸酯化合物，并且能获得具有高水平非对映选择性的产物。

图片来源：J. Am. Chem. Soc.

 

此外，在该方法中，反应可以使用各种有机锂和格氏试剂、亲电试剂以及乙烯基环丙基硼酸酯。

图片来源：J. Am. Chem. Soc.

 

并且通过理论计算的研究也可知该反应是通过非典型的碳正离子反应，然后进行反-1,2-迁移而进行的。

图片来源：J. Am. Chem. Soc.

 

除此之外，在反应的应用性层面上，他们也将该方法应用于（±）-大丁醇的立体选择性合成中。

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参考文献：Ring-Expansion Induced 1,2-Metalate Rearrangements: Highly Diastereoselective Synthesis of Cyclobutyl Boronic Esters

J. Am. Chem. Soc. 2020, 142, 12, 5515-5520

原文作者：Durga Prasad Hari, Joseph C. Abell, Valerio Fasano, and Varinder K. Aggarwal*


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