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一般来说,有机硅烷还原剂比普通还原剂如氢化锂铝、硼烷、DIBALH和硼氢化钠更具选择性。此外硅化物及其副产物基本上是无毒的,并且容易通过减压蒸馏,或柱层析等手段去除。
<<酰胺还原制备胺>>
胺类在有机合成中普遍存在,特别是原料药结构中。尽管它们可以通过多种方法制备,但酰胺的还原通常需要使用强的、选择性较低的氢化物,如LiAlH4或硼烷。
<<酰胺的还原制备烯胺>>
烯胺是一种不饱和的合成中间体,通常是通过醛或酮(它们本身含有α-氢)的胺化来制备的。
<<酰胺的还原制备醛>>
通常情况下,酰胺还原转化为醛是困难的,往往导致过度还原为醇或胺,而不是醛。
<<硝基还原制备胺>>
许多天然产物和生物活性化合物中含有苯胺的结构单元,将硝基还原制备氨基通常采用锌/盐酸、LiAlH4和催化加氢等手段。
<<腈基还原制备胺>>
通常采用的方法是催化加氢或氢化铝锂,硼烷等。
<<腈基还原制备醛>>
<<氧化膦的还原>>
芳基烷基膦是许多有机金属催化反应的常见组分。
<<羧酸还原制备醇>>
常规的还原方法,通常是将羧基还原为醇,但选择性较差。
<<二酸的还原制备环醚>>
<<羧酸的还原/卤代反应>>
将羧酸或其酯转化为卤化物的常规策略是首先还原得到醇,然后进行取代。
<<羧酸还原制备醛>>
由于醛与羧酸相比更易于还原,因此选择性地将羧酸还原为醛,而不进一步还原为醇是困难的。
<<醛的还原/卤代>>
<<甲氧基的还原切断反应>>
<<酯的还原胺化反应>>
<<共轭双键的还原>>
综上所述,四甲基二硅氧烷(TMDS)作为一种廉价易得的、安全的、区域/立体/化学选择性的还原剂具有广泛的应用前景。
(参考文献:Org. Process Res. Dev.2016,207,1164-1181)
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